Из открытых данных на сайте правительства известно, что Сергей Волков - уроженец села Каплино Старооскольского района Белгородской области. Сейчас ему 49 лет.
В 2007 году он окончил Московский государственный открытый университет по специальности "горные машины и оборудование", в 2009 году - Московский государственный открытый университет по специальности "экономика и управление на предприятии горной промышленности и геологоразведки".
Трудовую деятельность начинал в 1994 году грузчиком отделения выбоя и реализации открытого акционерного общества «Оскольский комбинат хлебопродуктов» (Белгородская область), затем - инженером-механиком сельскохозяйственного производственного кооператива «Старооскольский» (Белгородская область).
С 2001 по 2008 год занимал руководящие должности в коммерческом секторе. В 2009 году стал заместителем руководителя департамента строительства, транспорта и ЖКХ Орловской области.
С 2010 года был гендиректором ОАО «Орёлавтотранс». В дальнейшем стал первым заместителем главы администрации Мценска, а потом и главой этого города.
С 2022 года Сергей Волков работает на Владимирской земле. Сначала был директором Центра развития микрорайона Доброград «Город Доброград», затем назначен на должность заместителя губернатора.
Сергей Станиславович награжден знаком «Почетный строитель России». Женат, двое детей.
"К исполнению обязанностей Сергей Станиславович Волков приступит с 4 февраля. Он имеет большой опыт руководства городским и областным коммунальным хозяйством, хорошие организаторские навыки, в курсе всех городских проблем. Уверен, совместно с администрацией областного центра при поддержке правительства области он справится с поставленными задачами", - прокомментировал назначение Александр Авдеев.
Владимиру Гареву, ранее исполнявшему эти обязанности и попавшему в больницу, глава региона пожелал скорейшего выздоровления.