Валентин Иванович Афонин родился 22 декабря 1939 года во Владимире. Воспитанник владимирского футбола. Защитник. Выступал за команды «Труд» и «Трактор» (Владимир) в 1959-1960 годах. Всего в первенствах СССР в составе «Труда» и «Трактора» (Владимир) провёл 54 игры. Позже выступал за армейские команды - СКА (Ростов-на-Дону) и ЦСКА (Москва). Чемпион СССР 1970 года. За сборную СССР сыграл 42 матча (в том числе 3 матча - за олимпийскую сборную СССР). Также сыграл за сборную СССР сыграл в 1 неофициальном матче. Участник чемпионатов мира 1966 (4-е место, с вручением бронзовых медалей) и 1970 гг. Участник чемпионата Европы 1968 года. После завершения игровой карьеры занимался тренерской деятельностью.
Вот что рассказывает о нем книга Владимира Шувала «Грани владимирского футбола»: «Для Валентина Афонина всё начиналось во Владимире... Спорт стал главным его увлечением. Это было связано с тем, что рядом с домом находился стадион «Локомотив» (ныне «Лыбедь»). Там к спорту его пристрастил известный во Владимире тренер-энтузиаст В.Ромодановский». В только что созданной в 1959 году владимирской команде мастеров «футбольными учителями Афонина стали опытные московские тренеры - В.Епишин, Ю.Ходотов и Ю.Верба. Но несомненно, становлению Валентина в профессионального футболиста сыграли и его партнеры по команде мастеров - Бодренков, Новиков, Катаев, Большаков, Груздев, Капустин, которые помогли Валентину пройти футбольную школу...
...Неизвестно как сложилась бы судьба Валентина, если бы он всё-таки не попал в армейский коллектив. Валентину повезло. Восемь лет он служил, продолжая играть в футбол в армейском клубе Ростова-на-Дону. Именно тогда на него обратили внимание тренеры сборной команды Светского Союза, а уже в 1965 году Валентин стал членом сборной команды страны. Рядом с ним играли такие футболисты, как Л.Яшин, А.Кавазашвили, В.Банников, В.Серебрянников, И.Сабо, Г.Хусаинов, В.Воронин, А.Шестернев, В.Численко, Б.Сичинава, Э.Стрельцов, В.Иванов и другие.
В 1966 и в 1970 годах он был участником чемпионатов мира, которые проходили в Англии и в Мексике. По мнению популярной французской газеты «Франс-футбол», сборная футбольная команда СССР 1967 года была признана лучшей в Европе. В составе той команды и был Валентин Афонин... Владимирцы могут гордиться тем, что именно Валентину Афонину тренеры сборной команды Советского Союза доверили опекать лучшего футболиста планеты XX века Пеле».
Редакция «Владимирских ведомостей» присоединяется к соболезнованиям в адрес родных и близких Валентина Ивановича Афонина.